PET热收缩聚酯薄膜的共聚改性

随着中国塑料包装工业的不断发展和人民生活水平的不断提高，果汁、汽水等饮料大多采用综合性能优良、有较好阻隔性能、无毒无味的PET塑料瓶进行包装，其用量十分可观。据统计，目前全国PET饮料瓶用量至少达25万吨以上，与之配套的PET热收缩标签薄膜用量则可达2～3万吨。另外，自中国加入WTO以后，对外贸易不断扩大，为了提高出口商品的形象和价值，也必须使用聚酯热收缩薄膜等较高档的包装材料。总之，热收缩PET薄膜的应用前景十分看好！

聚酯薄膜（PET薄膜）是一种结晶型材料，普通聚酯薄膜经过特殊工艺处理只能得到30%以下的热收缩率。若要获得热收缩率较高的聚酯薄膜，则必须对其进行改性。也就是说，为了制备高热收缩率的聚酯薄膜，需要对普通聚酯即聚对苯二甲酸乙二醇酯进行共聚改性。共聚改性后的PET薄膜其最高热收缩率可高达70%以上。

普通聚酯一般是由对苯二甲酸(PTA)与乙二醇(EG)经过酯化、缩聚反应而制得，属于结晶型聚合物(严格讲是结晶区和非晶区共存的聚合物)。所谓共聚改性就是除了对苯二甲酸(PTA)与乙二醇(EG)两种主要组分之外，再引入第三甚至第四组分参与共聚，目的是使之生成不对称的分子结构而形成无定形的PET共聚物。

引入的第三甚至第四单体可以是二元酸或二元醇。其中，二元羧酸有间苯二甲酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸等；二元醇有新戊二醇、丙烯二醇、二甘醇、1，4环己烷二甲醇等。如以二元羧酸(Acidic)进行共聚改性时，所制得的PET共聚物，称之为APET；若以二元醇(Glycolic)进行共聚改性时，所制得的PET共聚物，则称之为PETG。

上述引入的第三单体中，最常采用的二元羧酸是间苯二甲酸(IPA)IPA的加入可改变聚酯对称的紧密结构，破坏大分子链的规整性，从而降低大分子间的作用力，使聚酯分子结构变得比较柔顺。同时，由于IPA的引入，使聚酯难于成核结晶，并且随着IPA引入量的增加，APET共聚物由部分结晶向非结晶聚合物过渡，由于这种改性聚酯APET的结晶能力下降，无定形区变大，故可用于制造高收缩薄膜。推荐IPA的加入量在20%左右为宜。

引入的第三单体也可以是二元醇。最常用的二元醇是1，4环己烷二甲醇(CHDM)。在聚酯共聚过程中，加入CHDM对改变聚酯的Tg、Tm和结晶速率均会产生很大的影响。随着CHDM含量的增加，共聚酯PETG的熔点下降、玻璃化温度上升、共聚物变为非晶态结构。不过，1.4环己烷二甲醇(CHDM)的加入量须控制在适当的范围内，通常推荐CHDM加入量为30～40%。这种用二元醇改性的PETG不仅可用于制备高收缩薄膜，也可用来生产热封膜、高透明膜片等，用途十分广泛。

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